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* 第三种制法是有机卤代化合物R–X（通常为碘代物R–I或溴代物R–Br）与有机锂类化合物（通常为正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂）发生金属－卤素交换反应。由于该反应为一种平衡反应，因此反应之成功与否取决于：形成的锂试剂比原料锂试剂是否具备更好的稳定性。该方法常用于制备乙烯基，芳基或一级烷基锂试剂，它对于某些锂化合物的制备很奏效，如：具特定官能团，因稳定性原因无法与金属锂反应制备的一类化合物。

* 第四种制法是通过有机锂化合物与另一种有机金属化合物反应制备。这同样是一种平衡反应，强电正性金属（锂）会连接于更强电负性的有机基团上。如通过四乙烯基锡与苯基锂反应合成乙烯基锂，而乙烯基锂通过其他方法难于制备。

* 第五种制法是有机化合物与有机锂类化合物发生去质子化，该类反应属于酸碱中和反应。

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